近年來(lái),隨著新能源汽車的快速蓬勃發(fā)展,動(dòng)力電池技術(shù)和相關(guān)集成管理技術(shù)層出不窮、節(jié)節(jié)開(kāi)花,如新材料技術(shù)(無(wú)鈷材料等)、新工藝技術(shù)(刀片電池等)、新集成技術(shù)(CTP等)、新管理技術(shù)(彈匣電池等)匯聚了材料廠、電池廠和整車廠的最新研發(fā)應(yīng)用成果。
本文整理了近三年(動(dòng)力)電池的主要公開(kāi)技術(shù),參考了大量研究報(bào)告、公開(kāi)文獻(xiàn)、公開(kāi)專利、發(fā)布會(huì)內(nèi)容、音視頻資料等并揉合了作者個(gè)人主觀觀點(diǎn),簡(jiǎn)單介紹了近年來(lái)具有代表性的10種新材料、新工藝技術(shù)和10種電池包集成和管理技術(shù),并公開(kāi)分享。
新材料、新工藝技術(shù)目前新能源汽車動(dòng)力電池主要采用三元鋰電池和磷酸鐵鋰電池,根據(jù)中國(guó)汽車動(dòng)力電池產(chǎn)業(yè)聯(lián)盟發(fā)布的公開(kāi)資料,2021年,我國(guó)三元鋰電池裝機(jī)量74.3GWh,占比48.1%,磷酸鐵鋰裝機(jī)量79.8GWh,占比51.7%,二者占據(jù)了近100%的動(dòng)力電池市場(chǎng)并且彼此難分伯仲,各有千秋。
三元電池的核心優(yōu)勢(shì)是能量密度,劣勢(shì)是成本和安全性能,而磷酸鐵鋰的核心優(yōu)勢(shì)是成本和安全性能,劣勢(shì)是能量密度。在此基礎(chǔ)上,材料廠、電池廠、整車廠不斷推出了新材料、新工藝技術(shù),以期望達(dá)到電池能量密度、成本和安全的相對(duì)平衡。
1 無(wú)鈷電池
2019年7月9日,蜂巢能源(原長(zhǎng)城汽車動(dòng)力電池事業(yè)部)舉行品牌戰(zhàn)略規(guī)劃及產(chǎn)品發(fā)布會(huì),面向全球首發(fā)無(wú)鈷電池產(chǎn)品。
無(wú)鈷電池發(fā)布會(huì)現(xiàn)場(chǎng)圖
本次發(fā)布的無(wú)鈷電池產(chǎn)品尺寸為44.3*220*100mm,容量156Ah,能量密度達(dá)到265Wh/kg,循環(huán)壽命可以滿足2000次。據(jù)蜂巢能源介紹,其無(wú)鈷材料性能可以達(dá)到NCM811的水平,但材料成本可以降低5~15%,電芯BOM成本降低約5%。
無(wú)鈷電池發(fā)布會(huì)現(xiàn)場(chǎng)圖
目前,動(dòng)力電池正極材料主要包括NCM和LFP兩種材料,NCM材料由于含有Ni、Co、Mn三種元素而得名“三元材料”,所謂的無(wú)鈷電池就是在NCM材料基礎(chǔ)上取消了Co元素,即可以理解為NMx二元電池。
由于Co儲(chǔ)量較少,地殼豐度僅為0.0025%,且大部分Co資源都產(chǎn)自政局不穩(wěn)定的剛果(金),無(wú)法穩(wěn)定支撐汽車未來(lái)的全面電動(dòng)化過(guò)程,且價(jià)格昂貴,因此,取消Co元素后可以降低材料成本,規(guī)避對(duì)Co元素的依賴,但Co元素可以穩(wěn)定材料層狀結(jié)構(gòu),降低Li+/Ni2+混排,從而提升循環(huán)和倍率性能,取消Co元素后必然對(duì)材料性能產(chǎn)生不利效果,為了解決這一問(wèn)題,蜂巢能源對(duì)無(wú)鈷材料進(jìn)行以下改性:
1)陽(yáng)離子摻雜
摻雜無(wú)未成對(duì)的電子自旋元素,降低Li+/Ni2+混排,提升倍率性能;
摻雜M-O鍵能大的元素,穩(wěn)定O的八面體結(jié)構(gòu),減緩Li+嵌入/脫出過(guò)程的晶胞體積變化,提升循環(huán)性能。
2)單晶化
區(qū)別于多晶材料(一次顆粒團(tuán)聚為二次球),單晶材料是單個(gè)分散的顆粒,具有更穩(wěn)定的晶體結(jié)構(gòu),可以大幅提升電池高電壓下的循環(huán)性能和安全性能。
3)納米網(wǎng)絡(luò)包覆
在單晶顆粒表面包覆一層納米氧化物,減少正極材料與電解液的副反應(yīng),從而有效改善高電壓下的循環(huán)穩(wěn)定性。
2021年8月29日,蜂巢能源在第二十四屆成都國(guó)際車展上正式宣布,其開(kāi)發(fā)的全球首款無(wú)鈷電池包正式搭載長(zhǎng)城歐拉首款SUV車型櫻桃貓,實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)裝車。本次量產(chǎn)裝車的無(wú)鈷電池包的總電量82.5KWh,系統(tǒng)能量密度170Wh/kg,支持工況續(xù)航里程超600公里。
搭載無(wú)鈷電池的長(zhǎng)城歐拉SUV櫻桃貓
2 四元電池
2019年7月9日,蜂巢能源舉行品牌戰(zhàn)略規(guī)劃及產(chǎn)品發(fā)布會(huì),面向全球同時(shí)首發(fā)了NCMA四元電池產(chǎn)品。
四元電池發(fā)布會(huì)現(xiàn)場(chǎng)圖
本次發(fā)布的四元電池產(chǎn)品尺寸為44.3*220*100mm,容量157Ah,能量密度達(dá)到265Wh/kg,循環(huán)壽命可以滿足2500次。
四元電池發(fā)布會(huì)現(xiàn)場(chǎng)圖
NCMA四元電池指材料中含有Ni、Co、Mn、Al四種元素,即在NCM三元材料中摻雜第四元素,同時(shí)將Ni含量降低,制備單晶材料,可以達(dá)到NCM811相當(dāng)?shù)哪芰棵芏?,并且改善了高鎳材料產(chǎn)氣、循環(huán)和安全問(wèn)題。
第四元素(Al)的加入可以增強(qiáng)材料晶粒之間的邊界強(qiáng)度,減少有害相變轉(zhuǎn)變過(guò)程的微隙,從而提高循環(huán)性能和安全性能。但元素?fù)诫s種類過(guò)多,制備工藝更復(fù)雜,材料合成的一致性難以保證。
3 刀片電池
2020年3月29日,比亞迪在深圳衛(wèi)視舉行“刀片電池”超級(jí)發(fā)布會(huì),刀片電池首次進(jìn)入大眾視野。據(jù)悉,刀片電池在重慶璧山基地量產(chǎn),采用磷酸鐵鋰材料體系,將首次搭載于“比亞迪-漢”車型。
刀片電池發(fā)布會(huì)現(xiàn)場(chǎng)圖
刀片電池是指電池外形像刀片一樣細(xì)長(zhǎng)扁平(如典型尺寸13.5mm*90mm*960mm)的鋰電池,內(nèi)部采用疊片工藝,單張極片長(zhǎng)度可達(dá)900mm以上,電池PACK時(shí)直接集成到電池包底部,取消了模組結(jié)構(gòu),相比于傳統(tǒng)電池包,刀片電池集成的空間利用率提高約50%,也就是說(shuō),相同的體積下可裝配更多的刀片電池,從而提高電動(dòng)汽車的續(xù)駛里程。
刀片電池外觀圖
刀片電池的核心優(yōu)勢(shì):
1)超級(jí)利用率
傳統(tǒng)電池包采用電芯-模組-電池包的組裝方案,空間利用率約40%,刀片電池采用電芯-電池包的組裝方案,空間利用率約60%,由于取消了模組和梁結(jié)構(gòu),刀片電池既作為能量體提供電能,又充當(dāng)結(jié)構(gòu)件進(jìn)行固定和支撐。
2)超級(jí)強(qiáng)度
刀片電池采用側(cè)立插入式排布,形成電芯陣列,電池堆強(qiáng)度極高,并且在電池堆上下兩面還粘貼了兩塊高強(qiáng)度板,對(duì)電池包強(qiáng)度進(jìn)行升級(jí)。
刀片電池的電芯陣列
3)超級(jí)安全
采用熱穩(wěn)定性良好的磷酸鐵鋰材料,可通過(guò)最嚴(yán)苛的針刺安全測(cè)試,且電池表面溫度不超過(guò)60℃。
刀片電池的隱憂:
1)低溫性能
磷酸鐵鋰材料本身低溫性能差,搭載磷酸鐵鋰電池的電動(dòng)汽車在低溫天氣下可能導(dǎo)致續(xù)駛里程急速降低。
2)可維修性
由于刀片電池直接集成到電池包底部,當(dāng)電池受損需要更換時(shí),需要拆掉整個(gè)電池包,維修成本較高。
4 4680無(wú)極耳電池
2020年9月23日,特斯拉舉辦2020年度股東大會(huì)暨“電池日”活動(dòng),特斯拉掌門人Elon Musk向全球展示了一款全新電池—4680無(wú)極耳電池。據(jù)悉,相比于此前的2170電池,這款新型電池可以提升5倍的能量,6倍的充電功率,16%的續(xù)駛里程,降低每度電成本約14%。
特斯拉“三代”圓柱電池
4680無(wú)極耳電池主要包括“4680”和“無(wú)極耳”兩大技術(shù),4680代表直徑46mm,高度80mm的圓柱電池,通過(guò)增加單體電芯的尺寸可攤薄非活性物質(zhì)占比,降低固定成本和BMS難度。無(wú)極耳指的并不是沒(méi)有極耳,而是沒(méi)有傳統(tǒng)意義上的焊接在集流體上的極耳,通過(guò)激光直接在集流體上切割出極耳形狀,然后與集流盤焊接,通過(guò)集流盤將電流引出到殼體,實(shí)現(xiàn)外電路的連接。
4680電池拆解內(nèi)部結(jié)構(gòu)圖
4680電池生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)圖
在4680電池應(yīng)用上,特斯拉采用CTC技術(shù)方案,即直接將電芯集成到汽車底盤上,從而可以大幅減少零部件數(shù)量,實(shí)現(xiàn)車身減重,續(xù)航提升,單位成本降低。
特斯拉 Model Y 底盤設(shè)計(jì)
搭載4680無(wú)極耳電池的 Model Y 實(shí)物拆解圖
從實(shí)物圖中可以看到,組成Model Y的950顆4680電池縫隙間填充了大量粉色泡沫材料(聚氨酯),利用聚氨酯將單個(gè)電池之間牢牢粘結(jié)在一起,在沒(méi)有模組和電池包的情況下,也能實(shí)現(xiàn)與汽車底盤的可靠固定,并且泡沫材料具有一定的彈性,當(dāng)電動(dòng)汽車受到碰撞時(shí),可以吸收電池受力的能量,具有較好的耐沖擊和耐振動(dòng)性能。
4680無(wú)極耳電池通過(guò)大圓柱方案實(shí)現(xiàn)了單體能量的大幅提升,極大簡(jiǎn)化了PACK的零部件,降低了成本,提升了續(xù)航,采用無(wú)極耳技術(shù)還大幅降低了電池內(nèi)阻(集流體內(nèi)阻可降低99%以上),減少了電池產(chǎn)熱,提高了安全性能。但4680電池工藝極其復(fù)雜(參考4680生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)圖,如極耳揉平和與集流盤的焊接等工藝難點(diǎn)),且對(duì)設(shè)備要求極高,除外,4680電池采用CTC車身一體化集成方案,同樣會(huì)面臨同刀片電池一樣的問(wèn)題,那就是可維修性很差,甚至有過(guò)之而無(wú)不及,業(yè)內(nèi)給出的評(píng)價(jià)是:特斯拉這種CTC電池包維修的可能性幾乎為零!
5 干法電池
特斯拉掌門人Elon Musk在2020年度股東大會(huì)暨“電池日”活動(dòng)上,向全球展示了一款全新電池—4680無(wú)極耳電池,據(jù)悉,該款電池采用了干法電極技術(shù),亦可稱為“干法電池”。
特斯拉2020年“電池日”活動(dòng)現(xiàn)場(chǎng)圖
早在2019年5月,特斯拉以溢價(jià)55%的價(jià)格(2.18億美元)收購(gòu)了Maxwell公司,根據(jù)資料顯示,Maxwell成立于1965年,是一家生產(chǎn)超級(jí)電容器的公司,產(chǎn)品主要用于能源、工業(yè)和汽車領(lǐng)域,公司核心技術(shù)是超級(jí)電容技術(shù)和突破性的干法電極技術(shù)。
在鋰電池制造過(guò)程中,電極制備通常是采用濕法工藝,即將組成電極配方的干粉顆粒與溶劑混合分散形成漿料,然后涂覆在集流體上烘烤后形成電極。干法電極不使用任何溶劑,而是直接將組成電極配方的干粉顆粒高速混合,通過(guò)高速剪切使粘結(jié)劑PTFE纖維化,然后對(duì)混合后的粉末進(jìn)行熱輥壓形成自支撐膜,最后將自支撐膜在熱量作用下壓合粘接在集流體上形成電極。
干法電極制備過(guò)程實(shí)物圖
Maxwell 干法電極制備工藝示意圖
由于干法電極制備過(guò)程不使用任何溶劑,因此是一種綠色工藝,既節(jié)能環(huán)保,又可以降低材料成本,還有利于制備能量型電池的厚電極,并且其制造工藝特別適用于下一代摻硅補(bǔ)鋰和固態(tài)電池體系,可以說(shuō)是一種非常具有前景的極片制備工藝,但自支撐膜和集流體的接觸問(wèn)題以及干粉顆粒之間的接觸問(wèn)題都會(huì)導(dǎo)致電極的阻抗增加,其倍率相對(duì)更差,并且干法電極工藝難度較大,需要開(kāi)發(fā)專用設(shè)備,目前很難大規(guī)模應(yīng)用。
6 (半)固態(tài)電池
2021年1月9日,蔚來(lái)汽車“NIO Day”在成都舉辦,并發(fā)布了首款旗艦轎車ET7,宣稱搭載了150kWh固態(tài)電池,能量密度高達(dá)360Wh/kg,續(xù)駛里程突破1000km,隨后,創(chuàng)始人李斌一句“量產(chǎn)固態(tài)電池”更是震驚業(yè)界。
蔚來(lái)汽車發(fā)布150kWh固態(tài)電池現(xiàn)場(chǎng)圖
實(shí)際上,固態(tài)電池是一個(gè)較為寬泛的概念,傳統(tǒng)的鋰電池采用液態(tài)電解質(zhì)作為Li+傳輸?shù)妮d體,而固態(tài)電池技術(shù)的核心就是針對(duì)電解質(zhì)的革新。根據(jù)電解質(zhì)中液態(tài)成分含量劃分為半固態(tài)電池(液體含量≤10%)、準(zhǔn)固態(tài)電池(液體含量≤5%)、全固態(tài)電池(液體含量0%),固態(tài)電池的發(fā)展和應(yīng)用趨勢(shì)將是一個(gè)“梯次滲透”的過(guò)程,最終的固態(tài)電池將完全采用固態(tài)電解質(zhì),并且負(fù)極需要采用鋰金屬材料,才能充分發(fā)揮固態(tài)電池的優(yōu)勢(shì),理論能量密度可達(dá)400~500Wh/kg甚至更高。
固態(tài)電池技術(shù)發(fā)展路線
固態(tài)電解質(zhì)的研究主要包括三大類:聚合物、氧化物、硫化物。
1)聚合物固態(tài)電解質(zhì)由聚合物基體(如聚酯、聚酶、聚胺等)和鋰鹽(LiClO4、LiFP6等)組成,Li+以鋰鹽形式“溶于”聚合物基體,傳輸速率受到基體相互作用及鏈段活動(dòng)能力的影響,溫度越高,聚合物的離子電導(dǎo)率越高。目前主要研究的聚合物電解質(zhì)體系是PEO,其可與多種鋰鹽發(fā)生絡(luò)合,對(duì)鋰鹽溶解性好,但室溫電導(dǎo)率僅10-5S/cm,氧化電位也較低(3.8V),需要進(jìn)行改性來(lái)滿足高電壓體系,
2)氧化物固體電解質(zhì)包括晶態(tài)(鈣鈦礦型LLTO、NASICON型、石榴石型LLZO、LISICON型)和非晶態(tài)(LiPON型等)兩種物質(zhì)結(jié)構(gòu)。氧化物晶態(tài)固體電解質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性好、循環(huán)性能好,但其室溫電導(dǎo)率也較低,電解質(zhì)與電極顆粒接觸差。LiPON型電解質(zhì)制備工藝復(fù)雜、成本較高。
3)硫化物固體電解質(zhì)室溫離子電導(dǎo)率較高,接近甚至超過(guò)有機(jī)電解液,并且熱穩(wěn)定性好、安全性能好,但硫化物對(duì)空氣較敏感,容易氧化,遇水容易產(chǎn)生硫化氫等有害氣體,且電化學(xué)穩(wěn)定性差,搭配高電壓正極時(shí)電解質(zhì)層部分貧鋰,增大了界面阻抗,搭配金屬鋰負(fù)極時(shí)生成的SEI膜阻抗也較大。
綜上所述,固態(tài)電池優(yōu)缺點(diǎn)非常鮮明。其可以大幅提升電池能量密度,較好的解決電動(dòng)汽車?yán)锍探箲]問(wèn)題,由于固態(tài)電解質(zhì)不可燃,其安全性極好,并且可以在更高溫度下運(yùn)行。但是固態(tài)電解質(zhì)與電極之間是固-固接觸,接觸面積小,Li+傳輸效率低,功率性能較差,此外,固態(tài)電池的制造成本也較高。
根據(jù)蔚來(lái)汽車公開(kāi)信息判斷,本次蔚來(lái)發(fā)布的單體360Wh/kg的固態(tài)電池并非全固態(tài)電池,而是采用了部分液態(tài)電解質(zhì),并搭配高鎳正極和硅碳負(fù)極,嚴(yán)格意義上是,只能算一款半固態(tài)電池。但根據(jù)其披露的電芯相關(guān)性能參數(shù),相比現(xiàn)有的液態(tài)鋰電池已有較大提升。
7 石墨烯電池
2021年1月15日,廣汽集團(tuán)全資子公司埃安新能源發(fā)布“廣汽埃安全新動(dòng)力電池科技”宣傳海報(bào),預(yù)告顯示其石墨烯超級(jí)快充電池8分鐘可充滿80%電量。
廣汽埃安宣傳海報(bào)
石墨烯是一種從石墨中剝落的、以SP2雜化連接的碳原子緊密堆積成單層二維蜂窩狀晶格結(jié)構(gòu)的新材料,具有極其優(yōu)異的導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能,是目前已知導(dǎo)熱系數(shù)最高的物質(zhì),在鋰電池中使用可以大大降低電池內(nèi)阻,提升倍率性能,并且能夠提高電極材料的熱傳遞,提高電池的穩(wěn)定性和安全性能。
石墨烯分子結(jié)構(gòu)片段
但由于石墨烯的二維平面結(jié)構(gòu),會(huì)產(chǎn)生“位阻效應(yīng)”,從而大大阻礙Li+的遷移,導(dǎo)致電池功率性能惡化,通常認(rèn)為當(dāng)石墨烯片徑小于活性物質(zhì)或與活性物質(zhì)相當(dāng)時(shí),其對(duì)Li+的位阻效應(yīng)才可以忽略不計(jì),然而當(dāng)石墨烯片徑減小時(shí),其優(yōu)異的導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性能將無(wú)法充分發(fā)揮,也就大大弱化了石墨烯的優(yōu)勢(shì)。
目前將石墨烯融入電池產(chǎn)業(yè),主要有兩個(gè)方向,一是作為導(dǎo)電添加劑,二是作為負(fù)極主材料。假如動(dòng)力電池將石墨烯作為導(dǎo)電添加劑,雖能勉為其難接受其成本,但對(duì)電池的性能提高其實(shí)并不大,而如果作為負(fù)極主材料,電池造價(jià)將非常高,恐怕沒(méi)人愿意買單。
根據(jù)廣汽埃安披露的8分鐘充電80%的性能數(shù)據(jù),初步判斷電池滿足5C~6C持續(xù)充電,這對(duì)于不采用石墨烯的鋰電池而言亦不是難事。綜上,廣汽埃安宣稱的石墨烯電池似乎并非直接以石墨烯作為負(fù)極主材料的技術(shù)革命,而更像是以石墨烯作為導(dǎo)電添加劑加入負(fù)極配方中一次商業(yè)行為。
8 摻硅補(bǔ)鋰電池
2021年1月13日,由上汽集團(tuán)、張江高科和阿里巴巴共同打造的智己汽車在上海舉行全球品牌發(fā)布會(huì),發(fā)布了高端智能純電動(dòng)汽車品牌-IM智己。
據(jù)悉,本次發(fā)布的一款純電動(dòng)轎車和一款純電動(dòng)SUV均搭載了智己汽車和寧德時(shí)代共同研制的摻硅補(bǔ)鋰電池,該電池單體能量密度高達(dá)300Wh/kg,系統(tǒng)能量密度240Wh/kg,續(xù)航里程最高可達(dá)1000km。
智己汽車品牌發(fā)布會(huì)現(xiàn)場(chǎng)圖
“摻硅補(bǔ)鋰”是針對(duì)高能量鋰離子電池的配套技術(shù),隨著人們對(duì)電池能量密度的更高追求,一種全新的Si負(fù)極材料受到廣泛研究,相比于常規(guī)的石墨負(fù)極,硅的容量是石墨的十倍以上,意味著僅需使用10%wt的硅材料,就能達(dá)到石墨相同的容量水平,從而能夠大幅減輕電池的質(zhì)量。然而,當(dāng)硅和鋰完全合金化后,其膨脹高達(dá)300%,是常規(guī)石墨的30倍左右,因此,在鋰電池的首次充電過(guò)程將會(huì)在硅表面形成更大面積的SEI膜,從而產(chǎn)生更多活性鋰損失。
由于硅的膨脹太大,通常難以單獨(dú)應(yīng)用到鋰電池中,而是和石墨摻混形成混合負(fù)極,即使摻雜的硅很少,也會(huì)對(duì)負(fù)極首次效率造成較大劣化,往往得不償失,因而針對(duì)摻硅負(fù)極的補(bǔ)鋰技術(shù)應(yīng)運(yùn)而生,通過(guò)為電化學(xué)體系提供額外的鋰源來(lái)形成SEI膜,從而將硅材料的高容量?jī)?yōu)勢(shì)徹底發(fā)揮出來(lái)。
鋰金屬直接接觸負(fù)極補(bǔ)鋰示意圖
目前主流的負(fù)極補(bǔ)鋰技術(shù)包括:短路法、電化學(xué)法和化學(xué)法。
1)短路法
將負(fù)極片直接和鋰金屬(鋰箔或鋰粉)接觸,在電解液環(huán)境中,鋰金屬和負(fù)極材料的電勢(shì)差導(dǎo)致電子定向移動(dòng),鋰金屬產(chǎn)生的Li+釋放到電解液中,為保持電荷平衡,電解液中的Li+會(huì)嵌入負(fù)極材料中。
2)電化學(xué)法
將鋰金屬和負(fù)極片組裝成半電池,然后對(duì)半電池進(jìn)行放電,負(fù)極片的鋰化程度可以通過(guò)電流和電壓控制,最后將預(yù)嵌鋰的負(fù)極片拆解下來(lái)再與正極片組裝成全電池。
3)化學(xué)法
用低電勢(shì)的含鋰化學(xué)試劑與負(fù)極材料發(fā)生化學(xué)反應(yīng),對(duì)其進(jìn)行還原實(shí)現(xiàn)補(bǔ)鋰,此種方法制備的鋰化試劑具有很高的化學(xué)活性,必須使用無(wú)水溶劑并在干燥的氣氛下進(jìn)行。
盡管摻硅補(bǔ)鋰所帶來(lái)的效果是顯著的,但是硅材料固有的膨脹特性將會(huì)嚴(yán)重惡化電池循環(huán)性能,且各種補(bǔ)鋰工藝目前均不太成熟,還存在相關(guān)的補(bǔ)鋰配套設(shè)備開(kāi)發(fā)問(wèn)題、高活性鋰金屬的安全問(wèn)題、鋰化程度的定量控制問(wèn)題等。
9 鈉離子電池
2021年7月29日,寧德時(shí)代舉辦鈉離子電池發(fā)布會(huì),發(fā)布了其第一代鈉離子電池并首次亮相了鋰鈉混搭電池包。據(jù)悉,本次發(fā)布的鈉離子電池單體能量密度可達(dá)160Wh/kg,常溫充電15min,電量可達(dá)80%以上,即使在-20℃低溫環(huán)境下放電,其保持率也可達(dá)到90%以上。
寧德時(shí)代第一代鈉離子電池和磷酸鐵鋰電池性能對(duì)比圖
鈉離子電池是對(duì)鋰離子電池革命性的技術(shù),主要的區(qū)別包括將正極材料替換為鈉離子體系,負(fù)極材料替換為硬碳或軟碳,集流體銅箔替換為鋁箔,但鈉離子電池的工作原理與鋰離子電池類似,是依靠Na+在正、負(fù)極材料之間嵌入、脫出實(shí)現(xiàn)電荷轉(zhuǎn)移,也可以稱之為“搖椅式電池”。
鈉離子電池工作原理
由于電荷載體由Li+替換為Na+,因此正極材料可采用含鈉過(guò)渡金屬氧化物NaxMO2(M=Co、Fe、Mn、Ni等)、普魯士藍(lán)類似物(含高Na,白色,也可稱普魯士白)NaxMa[Mb(CN)6](Ma、Mb=Fe、Mn等),如鐵基普魯士白Na2Fe[Fe(CN)6]、錳基普魯士白Na2Mn[Fe(CN)6]、錳基高錳普魯士白Na2Mn[Mn(CN)6]、聚陰離子化合物等,電解液由鋰鹽替換為鈉鹽,由于Na+半徑(0.102nm)比Li+半徑(0.076nm)大,Na+無(wú)法嵌入常規(guī)石墨負(fù)極層間,因此鈉離子電池負(fù)極材料需要采用層間距更大、孔隙結(jié)構(gòu)更豐富的碳材料進(jìn)行儲(chǔ)鈉,但由于Na+在低電位下無(wú)法嵌入Al的晶格中,因此鈉離子電池可以采用鋁箔作為負(fù)極集流體,可以在一定程度上降低成本和提高能量密度。
相比鋰離子電池,鈉離子電池具有諸多優(yōu)勢(shì):首先是成本優(yōu)勢(shì),鈉資源儲(chǔ)量豐富,不適用Li、Ni、Co等貴重金屬,電解液用鈉鹽替代鋰鹽,并且可以采用低濃度鈉鹽實(shí)現(xiàn)高電導(dǎo)率,負(fù)極集流體可以采用更便宜的鋁箔等,從材料體系組成來(lái)看,鈉離子電池成本比鋰離子電池便宜30%~40%。其次是安全性能和低溫性能,鈉離子電池可以實(shí)現(xiàn)零電存儲(chǔ)和運(yùn)輸,充電過(guò)程不易產(chǎn)生枝晶刺穿隔膜,并且Na比Li更穩(wěn)定,安全性能比鋰離子電池更好,除此之外,鈉離子電池電解液可以大量使用PC基溶劑,低溫性能也比較好。
雖然僅是用Na+替代了Li+,但其半徑差異性導(dǎo)致鈉離子電池綜合性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)不如鋰離子電池,如Na+在正、負(fù)極材料中的嵌入和脫出阻力較大,對(duì)材料結(jié)構(gòu)破壞較大,循環(huán)可逆性差。更嚴(yán)重的問(wèn)題是,鈉離子電池工作電壓范圍2.8~3.5V,電壓平臺(tái)低,正極材料克容量基本也比較低(大約150mAh/g左右),壓實(shí)密度也低,負(fù)極材料克容量也不如石墨,導(dǎo)致鈉離子電池重量能量密度只有160Wh/kg左右,顯然無(wú)法取代鋰離子電池在高端消費(fèi)場(chǎng)景下的應(yīng)用,在儲(chǔ)能領(lǐng)域,循環(huán)性能又不如磷酸鐵鋰,所以目前來(lái)看,鈉離子電池仍然任重道遠(yuǎn)。
不過(guò),在本次發(fā)布會(huì)上,寧德時(shí)代還提出了應(yīng)用鈉離子電池的AB電芯構(gòu)想,即將鋰離子電池和鈉離子電池組合形成鋰鈉混合電池包。通過(guò)BMS的算法控制實(shí)現(xiàn)不同電池體系的SOC均衡,從而在不同的環(huán)境或場(chǎng)景下發(fā)揮各自體系的優(yōu)勢(shì),既彌補(bǔ)了鈉離子電池的能量密度短板,又發(fā)揮了其快速充電、低溫性能等優(yōu)勢(shì),不失為一種較好的折中方案。
鋰鈉混合電池包構(gòu)想
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